含油污泥回收處理工藝技術方案比選
含油污泥種類繁多、性質(zhì)復雜,相應的處理技術和設備也呈現(xiàn)多元化趨勢,目前含油污泥處理技術大致可分為物理化學法,包括填埋法、篩分-流化-調(diào)質(zhì)-離心工藝、熱處理工藝(化學熱洗、焚燒、熱解吸)、氧化法、溶劑萃取技術;生物處理法,包括地耕法、堆肥法、生物反應器等;以及對含油污泥的綜合利用,包括污泥的燃料化、固化制磚、作為焦化裝置的原料、做為催化分餾塔的油漿以及污泥回灌調(diào)剖等。
(1)萃取法
主要運用“相似相容”的原理,根據(jù)含油污泥的成分組成,選擇適當?shù)娜軇┨崛∮倌嘀械臒N類,進行收集和循環(huán)利用,其中萃取劑可以通過蒸餾進行循環(huán)利用,達到“變寶”的處理效果萃取法具有能耗低、操作簡單、萃取效率高等優(yōu)點,可以充分回收利用淤泥中的石油類。溶劑萃取一般在室溫下進行,溶劑比越大萃取效果越好,但溶劑比大萃取設備的負荷變大,能耗相對較大。經(jīng)過萃取后的含油污泥再經(jīng)蒸餾處理,能有效地脫出含油污泥中的重油,脫油率可達90%以上。
由于成本高,萃取法還沒有實際應用于煉廠含油污泥處理,開發(fā)出性能價格比高的萃取劑成為此項技術發(fā)展的關鍵。
(2)生物法
生物法主要適用于油分少的油泥的處理,一般是油分低于5%的油泥。通過在油泥中接種好氧菌培養(yǎng)、大量繁殖,分解油泥中石油烴類碳源有機質(zhì),最終完全礦化轉化為無害無機物質(zhì),供植物吸收。在生物法的實際使用過程中,需要加入加氧酶催化劑,其作用是使分子氧與底物結合形成含氧中間體,最終轉化為其他物質(zhì)。因此,氧含量是影響生物法降解石油烴類的重要指標,其變化可以用來表征淤泥的降解程度。污油微生物降解可以按過程機理分為兩個方向:一是向油污染點添加具有高效油污降解能力、自然形成并經(jīng)選擇性分離出的細菌、化肥和一些生物吸附劑;二是曝氣,向油污染點投加含氮磷的化肥,刺激污染點微生物群的活性。生物處理工藝目前有地耕法、堆肥法、生物反應器法等。
(3)熱水清洗處理技術
熱水洗滌處理法是指將污泥、水和化學藥劑混合加熱,使污泥中的有機物脫離土壤,最終經(jīng)過油水分離實現(xiàn)原油資源的循環(huán)利用。該提取原油的工藝方法雖然可以消除油泥對環(huán)境的污染,減少治理污染、回收石油資源,且工藝簡單,易于實施。但是,可能由于其不能連續(xù)運行,且對基質(zhì)無害化的保證程度較低,常伴隨污水繼續(xù)處理問題。
(4)調(diào)質(zhì)-機械分離處理技術
調(diào)質(zhì)-機械分離技術是指向污泥中按比例添加一定量的化學藥劑,通過改變污泥的各種理化性質(zhì),從而進行污泥固液分離的技術方法。調(diào)質(zhì)機械分離技術具有操作過程簡單、設備能耗低等優(yōu)點,但在實際應用中,污泥中原油含量相對較高,需要與其他技術相結合,實現(xiàn)處理后污泥的達標排放。同時,該技術必須結合水處理系統(tǒng)。否則,容易引起水體污染。
(5)超聲波處理技術
超聲波處理技術是指利用超聲波的原理,通過深入破壞污泥的內(nèi)部結構,降低污泥中原油粘度,減弱原油與其他雜質(zhì)的粘連,從而有效地解吸污泥中的原油和水、泥等雜質(zhì),最終達到分離的目的。超聲波處理技術具有處理工藝簡單、處理周期短等優(yōu)點,作為輔助處理工藝,與傳統(tǒng)的處理工藝相結合可以取得良好的處理效果,但超聲波處理技術在實用化過程中需要消耗大量電力,目前國內(nèi)該技術在處理污染油泥方面的應用實例很少,相關技術研究還處于實驗室階段。
(6)熱解處理技術
該技術需要一定的環(huán)境條件,主要由溫度、氧氣控制,通常溫度達到一定程度,需要在真空環(huán)境下進行。熱解法油泥處理技術是指在加熱的情況下,將含油污泥中的重質(zhì)油類分解成帶揮發(fā)性的低碳烴類燃料、液態(tài)燃料和固體碳等。熱解反應與加熱的速度、溫度、時間和原料的組成有關系。其回收的氣體主要是甲烷、二氧化碳、乙烷等,液態(tài)回收物主要是重柴油,可以直接用作燃料,固態(tài)回收物主要可以作為建筑砌體材料。

(7)固化處理技術
化學添加劑的使用,使污泥發(fā)生一系列的物理反應,使污泥從最初的半液體狀態(tài)逐漸變?yōu)楣腆w狀態(tài),解決污泥隨意流動的問題,同時封存內(nèi)部有毒有害物質(zhì),使污泥的性狀更加穩(wěn)定。污泥固化處理的根本變化是形態(tài)的變化,其內(nèi)在污染物被化學添加劑失活,但仍存在,最后通過填埋處理,對環(huán)境的影響仍令人擔憂,化學添加劑本身也不可避免地受到土壤污染。污泥有毒有害物質(zhì)通過一定程度的封存減少環(huán)境污染,但增加化學添加劑的使用,對環(huán)境友好作用不明顯,污泥中存在的污泥固化處理的優(yōu)點是設備簡單,處理費用相對較低。

目前,熱解法油泥處理工藝是現(xiàn)在含油污泥的主要處理方法之一,通過加熱爐可以將油泥中的油進行熱解脫附,將油和泥進行分離,經(jīng)過熱解處理后,回收的氣體主要是甲烷、一氧化碳、乙烷等可燃氣體,可以作為加熱爐的燃料來源;液態(tài)回收物主要是重柴油,可以直接外售回收油企業(yè);固態(tài)回收物主要為灰渣,按照《固體廢物鑒別標準通則》(GB34330-2017)和《危險廢物鑒別標準通則》(GB5085.7-2019)進行鑒別后,如為一般固體廢物,可作為一般固體廢物,外售建材廠作為制磚砌塊生產(chǎn)原料等進行資源化利用;如為危險廢物,暫存危廢貯存庫,定期交有資質(zhì)單位處置。
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